9-Borabicyclo(3.3.1)nonan
9-Borabicyclo[3.3.1]nonan, häufig als 9-BBN abgekürzt, ist ein Organoboran. Der farblose Feststoff wird in der organischen Chemie als Reagenz zur Hydroborierung benutzt.
| Strukturformel | |||||||||||||||||||
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| Kristallsystem |
monoklin (Dimer)[1] | ||||||||||||||||||
| Raumgruppe |
C2/m (Nr. 12) (Dimer)[1] | ||||||||||||||||||
| Gitterparameter |
a = 1454 pm | ||||||||||||||||||
| Allgemeines | |||||||||||||||||||
| Name | 9-Borabicyclo[3.3.1]nonan | ||||||||||||||||||
| Andere Namen |
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| Summenformel |
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| Externe Identifikatoren/Datenbanken | |||||||||||||||||||
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| Eigenschaften | |||||||||||||||||||
| Molare Masse | |||||||||||||||||||
| Aggregatzustand |
fest | ||||||||||||||||||
| Schmelzpunkt | |||||||||||||||||||
| Sicherheitshinweise | |||||||||||||||||||
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| Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). | |||||||||||||||||||
Darstellung
Bearbeiten9-BBN wird durch die Umsetzung von 1,5-Cyclooctadien mit Boran-Komplexen, in etherischer Lösung hergestellt (etwa mit Dimethylsulfidboran oder einem Komplex mit Tetrahydrofuran).[4][5]
Eigenschaften
BearbeitenDie Verbindung ist ein über die Wasserstoffatome verknüpftes Dimer, das bei Anwesenheit eines reduzierbaren Substrates leicht gespalten wird.[6] Wie andere Organoborverbindungen ist auch 9-BBN pyrophor und wird daher meistens als Lösung in Tetrahydrofuran eingesetzt.
Als Feststoff liegt 9-BBN ausschließlich als Dimeres vor, ebenso in gewissen organischen Lösungsmitteln; es kann in Lösung jedoch auch ein Gleichgewicht zwischen dem dimeren 9-Borabicyclo[3.3.1]nonan[7] und der (mit dem Lösungsmittel komplexierten) monomeren Form vorliegen.[8]
Dimeres 9-Borabicyclononan
Verwendung
Bearbeiten9-BBN kann neben der Hydroborierung auch in Suzuki-Reaktionen eingesetzt werden.[9] Durch seine hohe sterische Hinderung durch den Cyclooctyl-Substituenten führt 9-BBN bei der Hydroborierungsreaktion im Vergleich zu Boranen praktisch ausschließlich zum Anti-Markownikow-Produkt.
Weblinks
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Einzelnachweise
Bearbeiten- ↑ a b c D. J. Brauer, C. Krüger: The Crystal and Molecular Structure of Bis-9-borabicyclo[3,3,1]nonane: a Study of the Boron-Carbon Bond. In: Acta Cryst. (1973), B29, S. 1684–1690; doi:10.1107/S0567740873005261.
- ↑ Datenblatt 9-BBN bei Fisher Scientific, abgerufen am 13. Februar 2014 (PDF).
- ↑ a b Datenblatt 9-Borabicyclo[3.3.1]nonane dimer bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 1. April 2022 (PDF).
- ↑ John A. Soderquist, Herbert C. Brown: Simple, remarkably efficient route to high purity, crystalline 9-borabicyclo[3.3.1]nonane (9-BBN) dimer, J. Org. Chem., 1981, 46, 22, S. 4599–4600, doi:10.1021/jo00335a067.
- ↑ John A. Soderquist, Alvin Negron: 9-Borabicyclo[3.3.1]nonane, dimer In: Organic Syntheses. 70, 1992, S. 169, doi:10.15227/orgsyn.070.0169; Coll. Vol. 9, 1998, S. 95 (PDF).
- ↑ H. C. Brown: Organic Syntheses via Boranes. John Wiley & Sons, Inc. New York 1975, ISBN 0-471-11280-1.
- ↑ Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu 9-Borabicyclo[3.3.1]nonan (Dimer): CAS-Nr.: 21205-91-4, EG-Nr.: 629-228-4, ECHA-InfoCard: 100.157.428, PubChem: 16211404, Wikidata: Q55961000.
- ↑ Herbert C. Brown, Kung K. Wang, Charles G. Scouten: Hydroboration kinetics: Unusual kinetics for the reaction of 9-borabicyclo[3.3.1]nonane with representative alkenes; Proc Natl Acad Sci USA, Februar 1980, 77 (2), S. 698–702; JSTOR:8294.
- ↑ Tatsuo Ishiyama, Norio Miyaura, Akira Suzuki: Palladium(0)-catalyzed reaction of 9-alkyl-9-borabicyclo[3.3.1]nonane with 1-bromo-1-phenylthioethene: 4-(3-cyclohexenyl)-2-phenylthio-1-butene In: Organic Syntheses. 71, 1993, S. 89, doi:10.15227/orgsyn.071.0089; Coll. Vol. 9, 1998, S. 107 (PDF).