Wasserstoffatomtransfer

Wasserstoffatomtransfer (kurz HAT von englisch hydrogen atom transfer, auch Wasserstoffatom-Transfer^[1]) ist in der Chemie ein Oberbegriff für Reaktionen, bei denen ein Wasserstoffatom (radikalisch) von einem Molekül auf ein anderes übertragen wird. Man unterscheidet zwischen intermolekularem und intramolekularem Wasserstoffatomtransfer. Eine Reaktion, die einen HAT als Teilreaktion beinhaltet, nennt man „Wasserstoffatomtransfer-Reaktion“. Die Teilreaktion an sich kann auch als „Wasserstoffatom-Transferprozess“ bezeichnet werden. Ein die Aktivierungsenergie des HAT herabsetzender Stoff ist ein „Wasserstoffatomtransfer-Katalysator“. Typische Metalle, die hierbei eingesetzt werden sind Eisen, Cobalt und Mangan.^[2] Der HAT-Prozess folgt grundsätzlich folgender Gleichung:

{\ce {X. + H-Y -> X-H + Y.}}

Abzugrenzen sind der Hydridtransfer, sowie der protonengekoppelte Elektronentransfer (kurz PCET^[3] von engl. proton-coupled electron transfer).

Vorkommen

Reaktionen, die auf HAT basieren, sind unter anderem: Die reduktive Dehalogenierung mit Tributylzinnhydrid, die Thiol-En-Reaktion, die Mukaiyama-Hydratisierung, die Barton-Reaktion und die Hofmann-Löffler-Freytag-Reaktion.

Literatur

Eintrag zu Wasserstoffatomtransfer. In: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, abgerufen am 13. November 2024.

Einzelnachweise

↑ Michael Teders: Mechanismusbasiertes Entdecken in der Photoredoxkatalyse. Lumineszenzlöschung als Hilfsmittel zur Entwicklung von Photoredoxreaktionen. In: BestMasters. Mit einem Geleitwort von Prof. Dr. Frank Glorius. Springer, ISBN 978-3-658-17265-7, S. 29, 62 f., 65, 77 u. 84, doi:10.1007/978-3-658-17266-4.
↑ Steven W. M. Crossley, Carla Obradors, Ruben M. Martinez, Ryan A. Shenvi: Mn-, Fe-, and Co-Catalyzed Radical Hydrofunctionalizations of Olefins. In: Chemical Reviews. Band 116, Nr. 15, 10. August 2016, S. 8912–9000, doi:10.1021/acs.chemrev.6b00334.
↑ Robin Tyburski, Tianfei Liu, Starla D. Glover, Leif Hammarström: Proton-Coupled Electron Transfer Guidelines, Fair and Square. In: Journal of the American Chemical Society. Band 143, Nr. 2, 20. Januar 2021, ISSN 0002-7863, S. 560–576, doi:10.1021/jacs.0c09106, PMID 33405896.

[1] Michael Teders: Mechanismusbasiertes Entdecken in der Photoredoxkatalyse. Lumineszenzlöschung als Hilfsmittel zur Entwicklung von Photoredoxreaktionen. In: BestMasters. Mit einem Geleitwort von Prof. Dr. Frank Glorius. Springer, ISBN 978-3-658-17265-7, S. 29, 62 f., 65, 77 u. 84, doi:10.1007/978-3-658-17266-4.

[2] Steven W. M. Crossley, Carla Obradors, Ruben M. Martinez, Ryan A. Shenvi: Mn-, Fe-, and Co-Catalyzed Radical Hydrofunctionalizations of Olefins. In: Chemical Reviews. Band 116, Nr. 15, 10. August 2016, S. 8912–9000, doi:10.1021/acs.chemrev.6b00334.

[3] Robin Tyburski, Tianfei Liu, Starla D. Glover, Leif Hammarström: Proton-Coupled Electron Transfer Guidelines, Fair and Square. In: Journal of the American Chemical Society. Band 143, Nr. 2, 20. Januar 2021, ISSN 0002-7863, S. 560–576, doi:10.1021/jacs.0c09106, PMID 33405896.

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