Ginkgolide sind hexacyclische Terpene mit drei γ-Lacton-Ringen, 2-3 Hydroxy- und einer tert.-Butyl-Gruppe. Bisher sind fünf Vertreter der Stoffgruppe bekannt (Ginkgolid A, B, C, J, M). Die tert-Butyl-Gruppe wurde bislang nur in Extrakten aus Ginkgo-Blättern nachgewiesen. So auch in dem den Ginkgoliden in seiner Konstitution eng verwandten Bilobalid.

Ginkgobaum (Ginkgo biloba)
Ginkgoblätter in der Nahaufnahme

Biosynthese

Bearbeiten

Nakanishi konnte zeigen, dass der Ginkgo-Baum radioaktives 14C aus den markierten Verbindungen Natriumacetat, Mevalonsäure und Methionin in Ginkgolide einbaut.[1] Damit war der Beweis des terpenoiden Ursprungs der polycyclischen Hydroxylactone aus Ginkgo biloba erbracht. Die genaue Biosynthese ist bislang nicht in allen Einzelheiten geklärt.

Vorkommen

Bearbeiten

1967 isolierten erstmals Sakabe[2] und Masao Maruyama[3] aus Ginkgo-biloba-Extrakten Hydroxylactone unbekannter Konstitution. Die Aufklärung der Strukturen durch Weinges und andere[4][5][6][7] dauerte bis Ende des 20. Jahrhunderts.

Strukturen

Bearbeiten
Ginkgolide und deren Substitutionsmuster
Ginkgolide Grundstruktur R1 R2 R3 CAS
Ginkgolid A   –H –OH –H 15291-75-5
Ginkgolid B –H –OH –OH 15291-77-7
Ginkgolid C –OH –OH –OH 15291-76-6
Ginkgolid J –OH –OH –H 15291-79-9
Ginkgolid M –OH –H –OH 15291-78-8

Verwendung

Bearbeiten

Ginkgolide gelten neben den Flavonoiden als wirksamkeitsbestimmende Inhaltsstoffe von Ginkgo-Präparaten.[8]

Bearbeiten
Commons: Ginkgolides – Sammlung von Bildern, Videos und Audiodateien

Einzelnachweise

Bearbeiten
  1. K. Nakanishi et al.: J. Am. Chem. Soc. 1971, 93; S. 3546.
  2. Sakabe, N. et al.: J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1967; 259.
  3. Maruyama, M. et al. Tetrahedron Lett. 1967; 299.
  4. Weinges, K. et al.: Justus Liebigs Ann. Chem 1986; 1057, Struktur & Partialsynthese Ginkgolid B & C.
  5. Weinges, K. et al.: ebenda 1987; 521, Ginkgolid J.
  6. Weinges, K. et al.: ebenda 1991; 81, Struktur & Partialsynthese.
  7. Crimmins, M-T- et al.: J. Am. Chem. Soc. 2000; 8453, Synthese Ginkgolid B.
  8. Rudolf Hänsel, Otto Sticher (Hrsg.): Pharmakognosie. Phytopharmazie. 9. Auflage, Springer Medizin Verlag, Heidelberg 2009, ISBN 978-3-642-00962-4, S. 1134.