Methylentriphenylphosphoran
Methylentriphenylphosphoran (auch Methylidentriphenylphosphoran) ist eine organische Verbindung aus der Gruppe der Phosphorane.
| Strukturformel | |||||||||||||
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| Allgemeines | |||||||||||||
| Name | Methylentriphenylphosphoran | ||||||||||||
| Summenformel | C19H17P | ||||||||||||
| Kurzbeschreibung |
gelber Feststoff, der an Luft weiß wird[1] | ||||||||||||
| Externe Identifikatoren/Datenbanken | |||||||||||||
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| Eigenschaften | |||||||||||||
| Molare Masse | 276,3 g·mol−1 | ||||||||||||
| Aggregatzustand |
fest[2] | ||||||||||||
| Schmelzpunkt |
96 °C[2] | ||||||||||||
| Sicherheitshinweise | |||||||||||||
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| Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). | |||||||||||||
Geschichte
Bearbeiten1953 wurde die Wittig-Reaktion entdeckt, wobei Methylentriphenylphosphoran mit Benzophenon zu 1,1-Diphenylethylen umgesetzt wurde.[3]
Herstellung
BearbeitenMethylentriphenylphosphoran wird hergestellt, indem Triphenylphosphin zunächst mit Methylbromid zu Methyltriphenylphosphoniumbromid umgesetzt und dieses dann mit Butyllithium deprotoniert wird.[4] Alternativ kann die Deprotonierung beispielsweise mit Phenyllithium,[3] Natriumhydrid[5] oder Kalium-tert-butanolat[6] durchgeführt werden. Weiterhin ist die Reaktion mit Natriumamid in flüssigem Ammoniak möglich.[6]
Eigenschaften
BearbeitenDie Verbindung ist in vielen organischen Lösungsmitteln löslich, beispielsweise in Diethylether, Tetrahydrofuran, Ethylenglycoldimethylether, Benzol, Toluol und Dimethylsulfoxid. Durch protische Lösungsmittel inklusive Wasser wird es zersetzt.[6]
Reaktionen und Verwendung
BearbeitenMethylentriphenylphosphoran wird verwendet, um in einer Wittig-Reaktion Aldehyde oder Ketone in terminale Alkene umzuwandeln. Das Tebbe-Reagenz gibt in solchen Umsetzungen jedoch meist bessere Ausbeuten, insbesondere bei sterisch gehinderten Substraten.[5] Ein Beispiel für die Herstellung eines terminalen Alkens ist die Umsetzung von Cyclohexanon zu Methylencyclohexan.[4] Mit tert-Butyllithium kann Methylentriphenylphosphoran deprotoniert werden, was seine Reaktivität erhöht. Die so gebildete Verbindung reagiert mit Epoxiden und Bildung von Homoallylalkoholen.[7]
Einzelnachweise
Bearbeiten- ↑ Dictionary of Organophosphorus Compounds. Taylor & Francis, ISBN 978-0-412-25790-2, S. 544 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
- ↑ a b c d BioSynth: DAA48744 | 3487-44-3 | Methylenetriphenylphosphorane, abgerufen am: 18. August 2024
- ↑ a b Organic Reactions. 1. Auflage. Wiley, 2004, ISBN 978-0-471-26418-7, doi:10.1002/0471264180.or014.03.
- ↑ a b METHYLENECYCLOHEXANE. In: Organic Syntheses. Band 40, 1960, S. 66, doi:10.15227/orgsyn.040.0066.
- ↑ a b Stanley H. Pine, Gregory S. Shen, Huan Hoang: Ketone Methylenation Using the Tebbe and Wittig Reagents - A Comparison. In: Synthesis. Band 1991, Nr. 02, 1991, S. 165–167, doi:10.1055/s-1991-26406.
- ↑ a b c Kevin C. Lee, Alison J. Frontier: Methylenetriphenylphosphorane. In: Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. John Wiley & Sons, Ltd, Chichester, UK 2008, ISBN 978-0-471-93623-7, doi:10.1002/047084289x.rm186.pub2.
- ↑ E. J. Corey, Jahyo Kang: .alpha.-Lithiomethylenetriphenylphosphorane, a highly reactive ylide equivalent. In: Journal of the American Chemical Society. Band 104, Nr. 17, August 1982, S. 4724–4725, doi:10.1021/ja00381a058.