Niobocendichlorid
Niobocendichlorid oder nach IUPAC-Nomenklatur Dichlorobis(η5-cyclopentadienyl)niob(IV), ist eine metallorganische Verbindung aus der Familie der Metallocene. Wie die entsprechende Vanadium-Verbindung ist auch Niobocendichlorid ein 17-Elektronen-Komplex und aufgrund seines ungepaarten Elektrons paramagnetisch. Im Molekül sind die zwei Cyclopentadienyl- und die beiden Chlorid-Liganden verzerrt tetraedrisch um das zentrale Niobatom angeordnet. Der dunkelbraune Feststoff ist die Ausgangsverbindung für die Synthese anderer Organoniob-Verbindungen.
| Strukturformel | ||||||||||||||||
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| Allgemeines | ||||||||||||||||
| Name | Niobocendichlorid | |||||||||||||||
| Andere Namen |
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| Summenformel | C10H10Cl2Nb | |||||||||||||||
| Kurzbeschreibung |
dunkelbrauner Feststoff[1] | |||||||||||||||
| Externe Identifikatoren/Datenbanken | ||||||||||||||||
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| Eigenschaften | ||||||||||||||||
| Molare Masse | 293,99 g·mol−1 | |||||||||||||||
| Aggregatzustand |
fest[1] | |||||||||||||||
| Löslichkeit |
löslich in Toluol[2] | |||||||||||||||
| Sicherheitshinweise | ||||||||||||||||
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| Toxikologische Daten | ||||||||||||||||
| Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). | ||||||||||||||||
Gewinnung und Darstellung
BearbeitenÜber Niobocenedichlorid wurde zuerst von Geoffrey Wilkinson berichtet.[3] Es kann z. B. in einer Mehrstufenreaktion ausgehend von Niobpentachlorid und Cyclopentadienylnatrium synthetisiert werden:[4]
![{\displaystyle \mathrm {NbCl_{5}+\ 6\ Na(C_{5}H_{5})\ {\xrightarrow[{}]{}}\ Nb(C_{5}H_{5})_{4}+\ 5\ NaCl+\ organischeProdukte} }](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/27a10b9e8a235e2dbd19de16060b7f4ad9efccd2)
![{\displaystyle \mathrm {Nb(C_{5}H_{5})_{4}+\ 2\ HCl+0.5\ O_{2}\ {\xrightarrow[{}]{}}\ [((C_{5}H_{5})_{2}NbCl)_{2}O]Cl_{2}+\ 2\ C_{5}H_{6}} }](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/6d36c2ff86d8f2cd443de13e77b96c355cd116df)
![{\displaystyle \mathrm {[((C_{5}H_{5})_{2}NbCl)_{2}O]Cl_{2}+\ 2\ HCl+SnCl_{2}\ {\xrightarrow[{}]{}}\ (C_{5}H_{5})_{2}NbCl_{2}+\ SnCl_{4}+\ H_{2}O} }](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/cbd9f033c50092a26cf0110b9b245251c5b0ee10)
Eigenschaften
BearbeitenIm Gegensatz zu den Metallocenen sind im Niobocendichlorid die Cyclopentadienylringe nicht koplanar angeordnet, sondern zueinander abgewinkelt. Der durchschnittliche Cp-M-Cp Winkel beträgt in Metallocendichloriden üblicherweise 130.3°. Der Cl-Nb-Cl Winkel beträgt 85.6°, was geringer ist, als der Winkel in Zirconocendichlorid (97,1°), aber größer als der in Molybdocendichlorid (82°). Dieser Trend lässt sich mit der Orientierung des HOMOs in dieser Verbindungsklasse erklären.[5]
Verwendung
BearbeitenIm Gegensatz zu den entsprechenden Zirconocen-Derivaten und dem Titanocendichlorid wurde bisher keine technische Anwendung für Niobocendichlorid gefunden, obwohl es Gegenstand zahlreicher Studien war. So wurde es z. B. als potentielles Krebsmittel untersucht.[6]
Einzelnachweise
Bearbeiten- ↑ a b c d e Datenblatt Bis(cyclopentadienyl)niob(IV) dichloride bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 18. Juni 2014 (PDF).
- ↑ William M. Haynes: CRC Handbook of Chemistry and Physics, 93rd Edition. CRC Press, 2012, S. 78 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
- ↑ G. Wilkinson, J.G. Birmingham: Bis-cyclopentadienyl Compounds of Ti, Zr, V, Nb and Ta. In: J. Am. Chem. Soc. Band 76, Nr. 17, 1954, S. 267–270, doi:10.1021/ja01646a008.
- ↑ C. R. Lucas: Dichlorobis(η5-Cyclopentadienyl)Niobium(IV). In: Inorganic Syntheses. Band 28, 1990, S. 267–270, doi:10.1002/9780470132593.ch68.
- ↑ K. Prout, T. S. Cameron, R. A. Forder, S. R. Critchley, B. Denton, G. V. Rees: The crystal and molecular structures of bent bis-π-cyclopentadienyl-metal complexes: (a) bis-π-cyclopentadienyldibromorhenium(V) tetrafluoroborate, (b) bis-π-cyclopentadienyldichloromolybdenum(IV), (c) bis-π-cyclopentadienylhydroxomethylaminomolybdenum(IV) hexafluorophosphate, (d) bis-π-cyclopentadienylethylchloromolybdenum(IV), (e) bis-π-cyclopentadienyldichloroniobium(IV), (f) bis-π-cyclopentadienyldichloromolybdenum(V) tetrafluoroborate, (g) μ-oxo-bis[bis-π-cyclopentadienylchloroniobium(IV)] tetrafluoroborate, (h) bis-π-cyclopentadienyldichlorozirconium. In: Acta Cryst. B30, 1974, S. 2290–2304, doi:10.1107/S0567740874007011.
- ↑ G. Mokdsi, M. M. Harding: A 1H NMR study of the Interaction of Antitumor Metallocenes with Glutathione. In: J. Inorg. Biochem. Band 86, Nr. 2–3, 2001, S. 611–616, doi:10.1016/S0162-0134(01)00221-5.